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硅烷偶聯(lián)劑的合成和鈦酸酯偶聯(lián)劑的合成
編輯:龍凱化工  來源:www.baishengfeng.cn  發(fā)表時間:2018-5-28

    硅烷的偶聯(lián)作用機理決定于有機官能團和可水解基團之間的穩(wěn)定聯(lián)接。有機官能團的選擇,要求做到對聚合物呈現(xiàn)反應性或相容性,而可水解基團僅僅是生成硅醇基團過程中的中間體,借以對無機物表面形成粘接鍵。因此硅烷偶聯(lián)劑的合成,關鍵在于在硅原子上有選擇的引入X及Y的兩類基團。一般情況下易水解基團一般可為甲氧基、乙氧基及鹵基等;有機官能團一般為乙烯基、氨基、硫醇基、環(huán)氧基等。

    用于合成偶聯(lián)劑的硅烷一般均為市售的簡單硅烷化合物。硅的氫化物對取代烯烴及乙炔的加成是最重要的實驗室制備方法和工業(yè)化生產(chǎn)方法:

X3SiH+CH2=CH-R-Y=X3SiCH2CH2RY
X3SiH+CH=CH—X3SiCH=CH2

    只要把上述試劑放在一起加熱,就可能在液相或氣相中發(fā)生加成反應。如在過氧化物、叔胺或鉑鹽催化劑存在下效果更佳。硅烷分子X3SiRY中的兩個端基都可能參與化學反應,而且它們既可能單獨參加各自的反應,也可能同時起反應。通過對反應條件的適當控制,可以在不改變Y基團的前提下取代X基團,或者在保留X基團的情況下,使Y基團改性。

硅原子上可水解基團的引入

    硅氧烷,這類基團是硅烷偶聯(lián)劑應用最多的一種。烷氧基硅烷通常是通過氯硅烷的烷氧基化反應而制備的。這個反應很容易發(fā)生,無需催化劑,但是要求能有效的除去反應中放出的氯化氫,工業(yè)生產(chǎn)中最好使用無水氯化氫的排放和回收措施??刹扇≈T如叔胺之類的氯化氫吸收劑。一種簡單的實現(xiàn)完全烷氧基化的方法是,在乙醇存在的條件下將氯硅烷與適當?shù)脑姿狨ヒ黄鸸矡?。在中性條件下能有效的進行硅烷偶聯(lián)劑互換反應。

鈦酸酯偶聯(lián)劑的合成

    按化學結構分類,鈦酸酯可分為四種類型:即單烷氧基型,單烷氧基焦磷酸型,螯合型,配位型。鈦酸酯偶聯(lián)劑的合成方法一般分為兩步:第一步四烷基鈦酸酯的構成,四烷基鈦酸酯有多種合成方法,其中最常用的是直接法,即由四氯化鈦和相應的醇直接反應而合成;第二步為成品偶聯(lián)劑的合成,有四烷基鈦酸酯進一步和不同的脂肪酸反應,即可得到不同類型的鈦酸酯偶聯(lián)劑。

    美國、英國、前蘇聯(lián)及日本等國在鈦偶聯(lián)劑的制備方法上大同小異,只是第一步在使用溶劑及通入氣體的種類及時間上各有不同,總收率一般在80%~85%。我國生產(chǎn)廠家參照國外工藝,方法大致相同,還提出了鈦酸酯偶聯(lián)劑一步合成法合成新工藝,改造了傳統(tǒng)的二步法,具有工藝簡單、產(chǎn)品純度高、性能好的特點。

    酰基硅烷偶聯(lián)劑KH-570 http://www.baishengfeng.cn/ShowProducts/?16-1.html